聚合硫酸鐵
一、產(chǎn)品名稱(chēng):聚合硫酸鐵
二、產(chǎn)品性能及用途
本產(chǎn)品是一種新型高效無(wú)機高分子絮凝劑,液體為紅褐色粘稠透明狀,固體為淡黃色無(wú)定型粉末狀。聚合硫酸鐵中存在有 [Fe2(OH)4]2+、 [Fe(H2O)6]3+和[Fe8(OH)20]4+等高價(jià)和多核絡(luò )離子,因此,具有快速混溶、中和電荷、水解架橋、混凝沉淀等作用,廣泛用于原水、飲用水、自來(lái)水、工業(yè)用水、工業(yè)廢水及城市污水的處理。其特點(diǎn)是投藥量少,適應能力強,絮凝速度快、礬花大、沉降快,并兼有脫色、除菌、除放射性元素、除重金屬離子和降低COD、BOD之功能。此外,制造工藝簡(jiǎn)單、生產(chǎn)成本低、售價(jià)便宜,在水處理劑市場(chǎng)上有一定的競爭能力。
指標名稱(chēng) | 液體 | 固體 |
全鐵含量 %≥ | 11.5 | 21.0 |
鹽基度 % | 9.0-14.0 | 9.0-14.0 |
PH(1%水溶液) | 2.0-3.0 | 2.0-3.0 |
不溶物含量 %≤ | 0.1 | 0.2 |
四、聚合硫酸鐵凈化作用原理
聚合硫酸鐵是一種高分子絡(luò )合體,其化學(xué)分子結構為[Fe2(OH)n (SO4)3-n/2]m(m=f (n)),其中n<2,m>10, 由于其化學(xué)分子中含有多核羥基絡(luò )合離子結構,以Fe3+的水合絡(luò )離子如[Fe2(OH)4]2+、[Fe2(OH)2]4+等形態(tài)存在于水中,形成疏水性氫氧化物聚合體,在混凝過(guò)程中發(fā)生羥基橋聯(lián)聚合反應, 而生成多羥基絡(luò )合物。通過(guò)吸附、架橋、交聯(lián)等作用,促進(jìn)水中膠體微粒聚集而發(fā)生絮凝,同時(shí)在Fe3+作用下,膠體微粒彼此間又發(fā)生物理化學(xué)變化,中和懸浮物表面電荷,壓縮膠體雙電層,從而破壞膠體的穩定性,使膠體微粒急劇碰撞而凝聚成絮體,加之其表面積大,為200~1000m2/g,有很強的吸附能力,能強力去除水中膠體和各種懸浮物,因此用它來(lái)凈化生活飲用水、處理工業(yè)污水及高濃度有機廢水,顯示出高效、優(yōu)質(zhì)、價(jià)廉、安全無(wú)毒的特點(diǎn),是當今較為理想的新型凈水劑。
五、聚合硫酸鐵的制備方法
聚合硫酸鐵的制備主要有直接氧化法法和催化氧化法。大多數PFS的制備采用直接氧化法,此法工藝路線(xiàn)較簡(jiǎn)單,用于工業(yè)生產(chǎn)可以減少設備投資和生產(chǎn)環(huán)節,降低設備成本,但這種生產(chǎn)工藝必須依賴(lài)于氧化劑,如:H2O2、KClO3、HNO3等無(wú)機氧化劑。催化氧化法一般是選用一種催化劑,利用氧氣或空氣氧化制備聚合硫酸鐵。以下是制備聚合硫酸鐵的具體操作方法:
雙氧水氧化法:
雙氧水(H2O2)在酸性環(huán)境中是一種強氧化劑,可以將亞鐵氧化成三價(jià)鐵從而制得聚合硫酸鐵:
2FeSO4 + H2O2+ (1-n/2)H2SO4—→Fe2(OH)n(SO4)3-n/2+ (2-n)H2O
制備過(guò)程中,按照生產(chǎn)量和所需要的鹽基度,在反應釜中加入硫酸亞鐵、水和硫酸混合,當溫度升高到30~45℃時(shí),在攪拌過(guò)程中,通過(guò)加料管在釜底緩慢加入H2O2。H2O2很快將亞鐵氧化成三價(jià)鐵,取樣分析待亞鐵濃度降至規定濃度時(shí),停止反應。
利用本法生產(chǎn)聚合硫酸鐵,具有設備簡(jiǎn)單、生產(chǎn)周期短、反應不用催化劑、產(chǎn)品不含雜質(zhì)、穩定性高等特點(diǎn)。但反應過(guò)程中, 有H2O2在分解時(shí)形成O2氣放出在無(wú)催化劑時(shí),起不到氧化作用。要減少O2的產(chǎn)生,需要控制H2O2的投加速度制備工藝為間歇式操作,影響生產(chǎn)效率。H2O2成本比較高,它增加了聚合硫酸鐵的生產(chǎn)成本,不利于工業(yè)化生產(chǎn)。
氯酸鉀(鈉)氧化法:
氯酸鉀是廣泛應用于炸藥和火柴工業(yè)的強氧化劑,同樣可以將亞鐵氧化成三價(jià)鐵:
6FeSO4 + KClO3 + 3(1-n/2)H2SO4 —→ 3[Fe2(OH)n(SO4)3-n/2]+ 3(1-n)H2O + KCl
制備時(shí),將硫酸、硫酸亞鐵和水按比例加入反應釜中,在常溫或稍微高溫度下,攪拌中加入氯酸鉀。檢驗亞鐵離子減少到規定濃度即可結束。
該法生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單,設備投資少,產(chǎn)品穩定性好,反應效率高,無(wú)空氣污染。產(chǎn)品中含有氯酸鹽,可兼作混凝與殺菌劑。但制品中殘留有較高的氯離子和氯酸根離子,不宜于飲用水處理。同時(shí),由于氯酸鉀價(jià)格昂貴,產(chǎn)品成本高。
次氯酸鈉氧化法:
次氯酸鈉屬于堿性氧化劑,其氧化還原電位較高,理論上能將亞鐵氧化成三價(jià)鐵:
2NaClO + 2H2SO4—→K2SO4+ 2H2O + Cl2
生產(chǎn)的氯氣仍為氧化劑,可以將亞鐵氧化成三價(jià)鐵。但氯氣會(huì )有少量以氣體形式逸出而浪費掉,不能充分利用。同時(shí)也會(huì )造成環(huán)境污染,曾加后處理工序。次氯酸鈉是堿性氧化劑,制備聚合硫酸鐵時(shí),為了降低pH值, H2SO4的用量較高。用該法制備的聚合硫酸鐵穩定性差,不宜長(cháng)期保存。
硝酸氧化法:
硝酸為中強氧化劑,與亞鐵反應如下:
FeSO4 +HNO3 —→ Fe(OH)SO4+ NO2
反應生成的NO2又可以起到氧化作用,因而HNO3的氧化效率高。
該法是以工業(yè)硫酸亞鐵為原料,采用工業(yè)硫酸氧化后以工業(yè)濃硝酸氧化。FeSO4:HNO3為1:(0.20~0.30):(0.10~0.32),加入水量小于以上三者總量的20%,于0.1~0.2MPa下,攪拌中通入充足的空氣或氧氣,于50~70℃氧化,102~103℃水解聚合而成。反應周期控制在30~60min以?xún)取?/p>
用HNO3氧化時(shí),成本比較低,反應周期短。所得產(chǎn)品濃度高,易于制成固體產(chǎn)品。若選用工業(yè)一級品原料,所得產(chǎn)品可用于飲用水處理。但反應中生成的NO2,會(huì )造成環(huán)境污染,需增加專(zhuān)門(mén)吸收裝置予以處理。
綜上所述,直接氧化法雖然工藝簡(jiǎn)單,操作簡(jiǎn)便,但存在氧化劑用量大,成本高,氧化劑引入的離子需分離出去,反應中產(chǎn)生的有害氣體需專(zhuān)門(mén)設備吸收處理等問(wèn)題,因而難于在工業(yè)化生產(chǎn)中普及和應用。但實(shí)驗研究中需要少量的聚合硫酸鐵時(shí)采用此類(lèi)方法制備簡(jiǎn)單易行。
催化氧化法:
聚合硫酸鐵在工業(yè)生產(chǎn)中多采用催化氧化法。
即以硫酸亞鐵及硫酸為原料,借助催化劑(NaNO2)的作用,利用氧化劑使硫酸亞鐵在酸性介質(zhì)中被氧化成三價(jià)鐵離子。然后用氫氧化鈉中和,調整堿化度進(jìn)行水解,聚合反應制得聚合硫酸鐵。
六、使用方法
1、液體可直接投加,也可配成10%-30%的水溶液;固體配成5%-20%的水溶液。使用時(shí),應先根據處理水量,原水性質(zhì)、濁度和加藥方式及水處理工藝等配制相應濃度的水溶液。配制濃度不應低于5%,并且不宜貯存時(shí)間過(guò)長(cháng),較 好在24小時(shí)內用完。
2、處理飲用水時(shí),一般液體投加量為5-30g/m3,固體投加量為1-15g/m3。 處理生活污水和工業(yè)廢水時(shí),一般液體投加量為20-100g/m3,固體投加量為10-50g/m3。具體的投加量應根據進(jìn)水的COD、pH、SS等指標,通過(guò)燒杯試驗和生 產(chǎn)試驗來(lái)決定。
七、應用實(shí)例
1、給水凈化處理
當源水濁度為40~400mg/L,投加含Fe3+為4%的聚合硫酸鐵為50~60mg/L時(shí),其凈化效果見(jiàn)表14-25 用聚合硫酸鐵代替原用的固體堿式氯化鋁,對低溫低濁或高溫高濁的長(cháng)江水凈化后,其水質(zhì)滿(mǎn)足工業(yè)用水水質(zhì)要求,經(jīng)過(guò)濾、氯消毒后,符合國家生活飲用水衛生標準。
在電廠(chǎng)的給水凈化處理中,使用PFS取代硫酸亞鐵,可使硬度去除率由39.95%提高到 53.36%,COD去除率由41.89%提高 到55.64%,2min沉降比由27降到9.0,出水濁度由43降到13,軟化水耗鹽量由208g/t降低到140.79g/t。
2、廢(污)水處理
在小高爐的煤氣洗滌水處理中,聚合硫酸鐵的投藥量為200mg/L時(shí),出水SS由 194.5mg/L降低到6mg/L,透明度由64.6% 提高到95.1%。
焦化廠(chǎng)化肥車(chē)間排水,經(jīng)聚合硫酸鐵混凝沉淀后,出水COD降到400mg/L以下,油在 10mg/L以下,氰化物在40mg/L以下 。
合成洗滌劑生產(chǎn)廠(chǎng)的排水一般含COD300mg/L,pH=5~9,LAS=25~60mg/L,采用聚合硫酸鐵作混凝劑,經(jīng)中和處理后, 出水COD可降低到100mg/L以下,pH=7左右,達到《污水綜合排放標準》。
將聚合硫酸鐵用于造紙廢水混凝氣浮處理上,出水無(wú)色透明,COD由635.16mg/L降到17.18mg/L,SS由1149mg/L降低到 3.6mg/L,可保證重復使用。
在賓館的水處理中,采用聚合硫酸鐵進(jìn)行中水處理,出水經(jīng)過(guò)濾,消毒后,無(wú)色無(wú)臭,pH =7.5~8.3,SS=0mg/L, COD=42.75mg/L,BOD5=33mg/L,LAS=1.7mg/L,大腸菌群小于3個(gè)/mL,細菌總數1個(gè)/mL,完全滿(mǎn)足中水水質(zhì)要求。
3、泥渣脫水處理
煉油廠(chǎng)采用聚合硫酸鐵和有機高分子絮凝劑對活性污泥進(jìn)行化學(xué)調質(zhì)后,用帶式壓濾機脫水,使濾餅含水率由90.7%降 低到74.7%,污泥回收率達到98.8%。
八、包裝及貯存
液體用聚乙烯塑料桶盛裝,固體用內塑外編雙層包裝,每袋凈重25kg。
產(chǎn)品具有一定的腐蝕性、刺激性,應密封貯存在通風(fēng)干燥處,防止雨淋、高溫或暴曬。液體產(chǎn)品保質(zhì)期為6個(gè)月,固體產(chǎn)品保質(zhì)期為12個(gè)月。
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